ph復合電極按外殼材質(zhì)分類，有塑料和玻璃兩種。也可以分為可充式和非可充式兩種。
一、可充式pH復合電極
可充式pH復合電極即在電極外殼上有一加液孔，當電極的外參比溶液流失后，可將加液孔打開，重新補充KCl溶液。
可充式pH復合電極的特點是參比溶液有較高的滲透速率，液接界電位穩(wěn)定重現(xiàn)，測量精度較高。而且當參比電極減少或受污染后可以補充或更換KCl溶液，但缺點是使用較麻煩。
可充式pH復合電極使用時應將加液孔打開，以增加液體壓力，加速電極響應，當電介液液面低于加液孔2cm時，應及時補充新的電介液。
二、非可充式pH復合電極
非可充式pH復合電極內(nèi)裝凝膠狀KCl，不易流失也無加液孔。
非可充式pH復合電極的特點是維護簡單使用方便，因此也得到廣泛的應用。但作為實驗室pH電極使用時，在長期和連續(xù)的使用條件下，液接界處的KCl濃度會減少，影響測試精度。因此非可充式pH復合電極不用時，應浸泡在電極浸泡液中，這樣下次測試時電極性能會很好，而大部分實驗室pH電極都不是長期和連續(xù)的測試，因此這種結(jié)構(gòu)對精度的影響是比較小的。而工業(yè)pH復合電極由于對測試精度的要求比較低，所以使用方便就成為主要的選擇。
