一、FID響應機理

FID的工作原理是以氫氣在空氣中燃燒為能源，載氣（N2）攜帶被分析組分和可燃氣（H2）從噴嘴進入檢側器，助然氣(空氣)從四周導人，被側組分在火焰中被解離成正負離離子，在極化電壓形成的電場中，正負離子向各自相反的電極移動，形成的離子流被收集極收、輸出，經阻抗轉化，放大器（放大107～1010倍）便獲得可測量的電信號，FID離子化的機理近年才明朗化，但對烴類和非烴類其機理是不同的。

1、對烴類化合物而言：在火焰內燃燒的碳氮化合物中的每一個碳原子均定里轉化成最基本的、共同的響應單位——甲烷，再經過下面的反應過程與空氣中氧反應生成CHO+正離子和電子。

CH＋O→CHO⁺＋e

所以，FID對烴是登碳響應，這是最主要的反應，成為電荷傳送的主要介質。在電場作用下，正離子和電子e分別向收集極和發射極移動，形成離子流，但在碳原子中產生CH的概率僅有1/106，因此提高離子化效率是提高FID靈敏度最有效的途徑，目前仍然有不少關于這方面的研究和報道。

2、對非烴類化合物，其響應機理比較復雜，隨所含官能團的不同而異，基本規律是不與雜原子相連的碳原子均轉化成甲烷。雜原子及其相連的碳原子（C雜）的轉化產物見下表。

非烴類有機物在FID火焰中的轉化產物表

由于雜原子可能進一步與C轉生成氫火焰檢測器不響應的CO、HCN，因此按相對質量響應值計，這些化合物的RRF值都很低，不符合等碳響應規律。

二、FID靈敏度、穩定性

FID的靈敏度和穩定性主要取決于如何提高有機物在火焰中離子化的效率及如何提高收集極對離子收集的效率。

離子化的效率取決于火焰的溫度、形狀、噴嘴的材料、孔徑；載氣、氫氣、空氣的流量比等。離子收集的效率則與收集極的形狀、極化電壓、電極性、發射極與收集極之間距離等參數有關。

一個好的檢測器的結構設計是綜合考慮以上各種因素，所以使用者在拆裝清洗時必須按說明書要求，尤其是安裝尺寸方面，嚴禁收集極、極化極、噴嘴與外殼短路，要求其絕緣電阻值大于1014Ω。另外，要求極化極必須在噴嘴出口平面中心，不適宜在火焰上，否則會造成嗓聲增加；也不宜過低，極化極低于噴嘴，離子收集的效率會降低，檢測器的靈敏度相應也降低。噴嘴通常采用內徑0.4～0.6mm的金屬或石英制成，但靈敏度高的儀器在噴嘴的選擇上也有嚴格的要求。

三、FID操作條件

火焰溫度，離子化程度和收集效率都與載氣、氫氣、空氣的流量和相對比值有關。其影響如下所述。

1、氫氣流速的影響

氫氣作為燃燒氣與氮氣(載氣)預混合后進入噴嘴當氮氣流速固定時，隨著氫氣流速的蹭加，輸出信號也隨之增加，并達到一個最大值后迅速下降。通常氫氣的最佳流速為40～60mL/min。有時是氫氣作為載氣，氮氣作為補充氣，其效果是一樣的。 

2、氮氣流速的影響

在我國多用N2作載氣，H2作為柱后吹掃氣進入檢測器，對不同k值的化合物，氮氣流速在一定范圍增加時，其響應值也增加，在30mL/min左右達到一個最大值而后迅速下降。這是由于氮氣流量小時，減少了火焰中的傳導作用，導致火焰溫度降低，從而減少電離效率，使響應降低；而氮氣流量太大時，火焰因受高線速氣流的干擾而燃燒不穩定，不僅使電離效率和收集效率降低，導致響應降低，同時噪聲也會因火焰不穩定而響應增加。所以氮氣一般采用流量在30mL/min左右，檢測器可以得到較好的靈敏度。在用H2作載氣時，N2作為柱后吹掃氣與H2預混合后進入噴嘴，其效果也是一樣的。

此外氮氣和氫氣的體積比不一樣時，火焰燃燒的效果也不相同，因而直接影響FID的響應。N2∶H2的最佳流量比為1～1.5。也有文獻報道，在補充氣中加一定比例NH3，可增加FID的靈敏度。

3、空氣流速的影響

空氣是助燃氣，為生成CHO+提供認O2。同時還是燃燒生成的H2O和CO2的清掃氣。空氣流量往往比保證完全燃燒所需要的量大許多，這是由于大流量的空氣在噴嘴周圍形成快速均勻流場。可減少峰的拖尾和記憶效應。

空氣最佳流速需大于300mL/min，一般采用空氣與氫氣該量比為1∶10左右。由于不同廠家不同型號的色譜儀配置的FID其噴口的內徑不相同，其氫氣、氮氣和空氣的最佳流量也不相同，可以參考說明書進行調節，但其原理是相同的。

4、檢測器勝度的影響

增加FID的溫度會同時增大響應和噪聲；相對其他檢測器而言，FID的溫度不是主要的影響因素，一般將檢測器的溫度設定比柱溫稍高一些，以保證樣品在FID內不冷凝；此外FID溫度不可低于100℃，以免水蒸氣在離子室冷凝，導致離子室內電絕緣下降，引起噪聲驟增；所以FID停機時必須在100℃以上滅火（通常是先停H2，后停FID檢測器的加熱電流），這是FID檢測器使用時必須嚴格遵守的操作。 

5、氣體純度

從FID檢測器本身性能來講，在常量分析時，要求氫氣、氮氣、空氣的純度為99.9％以上即可，但是在痕量分析時，則要求純度高于99.999％，尤其空氣的總烴要低于0.1μL/L，否則會造成FID的噪聲和基線漂移，影響定量分析。

四、FID選擇性的改進

FID對烴類化合物有很高的靈敏度和選擇性，一直作為烴類化合物的專用檢測器。近年來在FID的基礎上發展了幾種新型的氫火焰離子化檢測器，具有新的選擇性；富氫FID（用于選擇性檢測無機氣體和鹵代烴）；氫保護氣氛火焰離子化檢測器（簡稱HAFID，用于選擇性檢測有機金屬化合物、硅化合物）；氧專一性火焰離子化檢測器（簡稱OFID，用于選擇性檢測含氧化合物）。

幾乎所有揮發性的有機物在FID都有響應，尤其同類化合物的相對響應值都很接近，一般不用校正因子就可以直接定量，而含不同雜原子的化合物彼此相對響應值相差很大，定量時必須采用校正因子。   與TCD不同的是，FID相對響應值與FID的結構、操作壓力、載氣、燃氣與輔助氣的流速都有關，所以引用文獻數據時一定要注意試驗條件是否一致。最可靠的方法是自己測定相應的校正因子。

引申閱讀：

1、FID主要特點

其主要特點是對幾乎所有揮發性的有機化合物均有響應，對所有徑類化合物（碳數≥3）的相對響應值幾乎相等，對含雜原子的烴類有機物中的同系物（碳數≥3）的相對響應值也幾乎相等。這給化合物的定量帶來很大的方便，而且具有靈敏度高（10-13～10-10g/s），基流小（10-14～10-13A），線性范圍寬（106～107），死體積小（≤1μL），響應快（1ms），可以和毛細管柱直接聯用，對氣體流速、壓力和很度變化不敏感等優點，所以成為應用最廣泛的氣相色譜儀檢測器。

其主要缺點是需要三種氣源及其流速控制系統，尤其是對防爆有嚴格的要求。

2、FID結構組成

氫火焰離子化檢測器（FID）由電離室和放大電路組成，分別如下圖 (a)，(b)所示。

 FID的電離室由金屬圓筒作外罩，底座中心有噴嘴;噴嘴附近有環狀金屬圈(極化極，又稱發射極)，上端有一個金屬圓簡(收集極)。兩者間加90～300V的直流電壓，形成電離電場加速電離的離子。收集極捕集的離子硫經放大器的高組產生信號、放大后物送至數據采集系統；燃燒氣、輔助氣和色譜柱由底座引入；燃燒氣及水蒸氣由外罩上方小孔逸出。