概述
蔥燒海參,北方名菜。以水發海參和大蔥為主料,海參清鮮,柔軟香滑,蔥段香濃,是“古今八珍”之一,營養豐富,滋肺補腎。
本文采用氣相色譜質譜法分析鑒定蔥燒海參的香氣成分,利用Amdis質譜解卷積軟件識別拆分共流出色譜峰和基線不好的地方峰,得到更純凈的質譜圖,更利于下一步質譜檢索的工作,并結合保留指數校正使質譜檢索結果更為準確。
1、試驗儀器與裝置
氣相色譜-質譜聯用儀,帶FID檢測器。
2、樣品和標樣
樣品:蔥燒海參,大蔥,常用調料
所有香氣化合物標準品均來自試劑公司,少數為實驗室內部精制標樣。C6-C30正構烷混合標準物
3、GC/MS條件
(1)色譜條件:
色譜柱:安家毛細管柱;
升溫程序:60℃,以3 ℃/min升至250℃,保持68 min;
載氣(He,純度99.999%以上)流速1.6 mL/min;
進樣口溫度250℃,不分流進樣。
(2)質譜條件:
電子轟擊(EI)離子源;電子能量70eV;傳輸線溫度280℃;離子源溫度約180℃;四級桿溫度150℃。SCAN掃描范圍:29-400。
4、樣品處理及分析方法
采用現場取樣提取。把適量切碎的蔥燒海參放入一次透明塑料杯,插入動固相微萃取萃取頭,在底部用60度左右熱水保溫,提取時間:40min。收好萃取頭后在干冰盒里保存待GCMS分析。
回到實驗室后,在GCMS進樣口解析。解析溫度:250度,解析時間1min。萃取頭:DVB/CAR/PDMS,65μm, 2cm。
在分析樣品前,和樣品分析完全相同的條件下,用0.05%的C6-C30的正構烷標樣注射到GCMS,獲得正構烷的保留時間,用于計算保留指數。分析樣品后,用軟件計算樣品各個組分的保留指數,并和標樣的保留指數對比來,結合質譜來定性。
事先也用同樣方法測定標樣的保留指數備用。
5、結果與討論
蔥燒海參頂空固相微萃取的總離子色譜圖(TIC)如下:
數據處理過程:先用Amdis質譜數據解卷積處理質譜數據,減少本底干擾,對共流出峰拆分,提取出大峰下面的峰或隱藏在里面的色譜峰。例如固相微萃取開始一段的基線較高(可能是萃取頭吸附空氣引起的), 用amdis就很容易檢索出來二甲基硫醚(dimethyl sulfide);
5.85分鐘的citronellene在硅氧烷的大峰(來自萃取頭的干擾)里面,用amdis才能看到;
12.55分鐘的異戊醇(isoamyl alcohol)和檸檬烯(limonene)里的很近,用普通檢索就可能漏掉;12.67分鐘是桉葉素(eucalyptol)和乙位水芹烯(beta-phellendrene)的合峰,在極性柱子上一般是很難分離,不易判斷,用amdis就可以容易檢出。其它的例子很多,就不一一列舉了。同時用Amdis的MSL質譜數據庫和工作站的PBM(L)質譜數據庫檢索,并結合保留指數來鑒定峰。所有保留指數均由標準樣品測定。極少數沒有保留指數的化合物,參照其它資料和以往的經驗,在保證良好匹配度的情況下確認。用質譜總離子(TIC)色譜圖的面積歸一化法來計算相對含量,部分結果采用Amdis結果的比例來折算。
蔥燒海參成分表
No | Chemical Name | Area% |
1 | Pentane | 17.000 |
2 | Methyl cyclopentane | 0.723 |
3 | Dimethyl sulfide | 0.179 |
4 | Octane | 0.315 |
5 | Acetone | 0.086 |
6 | Ethyl acetate | 0.387 |
7 | 2-butanone | 0.229 |
8 | 2-methyl butanal | 0.423 |
9 | 3-methyl butanal | 1.999 |
10 | Ethanol | 11.032 |
11 | 2-ethyl furan | 0.182 |
12 | Isododecane | 0.322 |
13 | citronellene | 0.143 |
14 | Diacetyl | 0.573 |
15 | Valeraldehyde | 1.490 |
16 | Decane | 0.537 |
17 | Pinene alpha | 0.358 |
18 | Ethyl butyrate | 0.050 |
19 | 2E-butenal | 0.401 |
20 | cycloheptatriene | 0.193 |
21 | 2,3-pentanedione | 0.093 |
22 | Camphene | 0.602 |
23 | dimethyl disulfide | 0.122 |
24 | Hexanal | 5.895 |
25 | tiglinaldehyde | 1.991 |
26 | Pinene beta | 0.645 |
27 | Butanol | 0.580 |
28 | Carene delta-3 | 0.143 |
29 | 2-methyl-2-pentenal | 0.115 |
30 | Methyl amyl ketone | 0.064 |
31 | Heptanal | 0.595 |
32 | Isoamyl alcohol | 3.832 |
33 | Limonene | 12.321 |
34 | Eucalyptol | 0.530 |
35 | beta-phellandrene | 0.516 |
36 | Tr-2-hexenal | 1.017 |
37 | 2-pentyl furan | 0.630 |
38 | Pentanol | 0.501 |
39 | gamma-terpinene | 0.050 |
40 | 3,4-dimethyl thiophene | 2.500 |
41 | Methyl-1-propenyl disulfide tr | 0.860 |
42 | 2-methyl pyrazine | 0.150 |
43 | Acetoin | 0.415 |
44 | Styrene | 1.046 |
45 | Methyl-1-propenyl disulfide cis | 2.486 |
46 | p-cymol | 0.358 |
47 | Acetol | 0.838 |
48 | 2,5-dimethyl pyrazine | 0.143 |
49 | Tr-2-heptenal | 1.698 |
50 | Ethyl lactate | 5.086 |
51 | Hexanol | 0.301 |
52 | Dimethyl trisulfide | 0.501 |
53 | 2,3,5-trmethyl pyrazine | 0.301 |
54 | Nonanal | 1.340 |
55 | Tr-2-octenal | 0.351 |
56 | 3-ethyl-2,5-dimethyl pyrazine | 0.193 |
57 | hepten-3-ol | 0.408 |
58 | Acetic acid | 2.944 |
59 | furfural | 0.716 |
60 | Tr-2-tr-4-heptadienal | 0.473 |
61 | 2-furyl methyl ketone | 0.193 |
62 | Camphor | 0.358 |
63 | Benzaldehyde | 0.107 |
64 | Tr-2-nonenal | 0.158 |
65 | Linalool | 0.150 |
66 | Octanol | 0.451 |
67 | Dimethyl sulfoxide | 0.150 |
68 | 5-methyl furfural | 0.172 |
69 | Butyrolactone gamma | 0.186 |
70 | butyric acid | 0.530 |
71 | menthol | 0.344 |
72 | Caryophyllene beta | 1.519 |
73 | acetophone | 0.122 |
74 | Furfuryl alcohol | 0.165 |
75 | Diethyl succinate | 0.702 |
76 | Tr-2-tr-4-decadienal 1 | 0.587 |
77 | Coproic acid | 0.623 |
78 | Phenylethyl alcohol | 1.870 |
79 | BHT | 0.372 |
80 | Maltol | 0.036 |
81 | Methyl 2-pyrrolyl ketone | 0.258 |
Total | 99.030 |
注:由于沒有加入內標物進行半定量計算,雖然表中的數字看著很大(是相對比例),但實際含量非常小,均在ppb級。
從上述結果來看,從蔥燒海參里一共鑒定測定了約81個香氣組分。其中有來自調料香料本身出現的成分,例如硫醚等硫化物是來自大蔥的香氣,蔥燒海參烹調后的香氣成分,油脂加熱之后的脂肪醛等香氣成分等。上述結果里面有較多正戊烷不知道具體原因,以及其它烷烴部分可能來自油脂的分解等。
(內容來源儀器信息網)