液相色譜峰拖尾一般有三個原因：柱外接口體積擴(kuò)大、柱床污染以及被分析物與鍵合活性位點(diǎn)相互作用而產(chǎn)生的，不同原因要分別對待處理。

怎么檢查拖尾的原因呢？首先要仔細(xì)觀察色譜圖，在不知道樣品性質(zhì)和色譜條件的情況下，色譜圖可以提供很多線索，再借助其余的條件來驗(yàn)證基于色譜圖的猜想。第一檢查峰高，觀察色譜柱是不是在此色譜條件下過載了，為了確認(rèn)是否真的過載，可以再進(jìn)1/10濃度的樣品看看峰型是否有改善。如果低濃度下依然拖尾，再觀察色譜圖，如果色譜中有很多峰，看各個峰型是保持一定的拖尾程度還是隨著時間推移峰型有一致的變化趨勢，如果圖譜中前邊的峰比后邊的峰拖尾的更厲害，可以考慮柱外效應(yīng)的影響。如果色譜圖中所有峰的拖尾程度一致，那么有兩個可能，一是柱床損壞，另一個是圖譜中所有樣品組分化學(xué)結(jié)構(gòu)類似，拖尾是因化學(xué)效應(yīng)產(chǎn)生的。

哪些物質(zhì)會產(chǎn)生這些化學(xué)效應(yīng)呢？怎么解決？化學(xué)效應(yīng)有好幾種，最常見的就是分析物與不均一的活性表面的相互作用。典型的就是堿性化合物在反相柱中的拖尾，通常帶有－COOH、－NH2、－NHR、－NR2等極性或堿性基團(tuán)的化合物能與填料表面殘留的硅羥基和鍵合相發(fā)生次級吸附作用，進(jìn)而產(chǎn)生拖尾。解決途徑如下： 

1、分析堿性化合物可以在流動相中添加三乙胺(TEA)作為減尾劑，TEA與堿性化合物競爭結(jié)合硅羥基，用于消除分析物與殘留硅羥基間的相互作用。

2、酸性化合物拖尾則需要降低流動相的pH值，盡量使酸質(zhì)子化，可以通過向流動相中加入競爭的有機(jī)酸，如使用0.1%三氟乙酸 (TFA) 得到了比較好的結(jié)果，并且這種添加劑具有比較低的紫外截止波長。

3、提高流動相中緩沖鹽的濃度，抑制離子作用。

4、在流動相中添加離子對試劑，反相流動相中一般加入0.003-0.01mol/L的離子對試劑，改善峰型和增加化合物保留。

5、選擇高純硅膠色譜柱和徹底封端柱。

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